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水性丙烯酸樹(shù)脂概述
(1)水性丙烯酸樹(shù)脂定義:以水為溶劑或分散介質(zhì),用丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基類(lèi)單體及水性單體為主要原料合成的樹(shù)脂體系稱(chēng)為水性丙烯酸樹(shù)脂。
(2)水性丙烯酸樹(shù)脂分類(lèi):a根據(jù)組成成分:全丙水性樹(shù)脂、苯丙水性樹(shù)脂、硅丙水性樹(shù)脂、醋丙水性樹(shù)脂、氟丙水性樹(shù)脂、叔丙(叔碳酸酯-丙烯酸酯)水性樹(shù)脂等。
b根據(jù)成膜特性:熱塑性丙烯酸樹(shù)脂和熱固性丙烯酸樹(shù)脂。
熱塑性丙烯酸樹(shù)脂其成膜主要靠分散介質(zhì)(水)揮發(fā)使大分子或大分子顆粒聚集融合成膜,成膜過(guò)程中沒(méi)有發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。
熱固性丙烯酸樹(shù)脂也稱(chēng)為反應(yīng)交聯(lián)型樹(shù)脂,其成膜過(guò)程中伴有幾個(gè)組分可反應(yīng)基團(tuán)的交聯(lián)反應(yīng),因此涂膜具有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),因此其耐溶劑性、耐化學(xué)品性好,適合于制備防腐涂料。
(3)丙烯酸樹(shù)脂的合成單體
依據(jù)單體對(duì)涂膜性能的影響常將單體進(jìn)行如下分類(lèi),以方便應(yīng)用,未完待續(xù)。
水性丙烯酸樹(shù)脂的配方設(shè)計(jì)
水性丙烯酸樹(shù)脂及其涂料應(yīng)用范圍很廣,因此其配方設(shè)計(jì)是非常復(fù)雜的?;驹瓌t主要遵循以下幾點(diǎn):
a要針對(duì)不同基材和產(chǎn)品確定樹(shù)脂劑型——水稀釋型或水乳型或分散體型;
b選擇單體組成、玻璃化溫度(Tg);
c選擇水性單體類(lèi)型及用量;
d選擇引發(fā)劑類(lèi)型及用量;
E選擇溶劑組成;
f選擇乳化劑種類(lèi)及用量;
g選擇聚合工藝。
最后通過(guò)實(shí)驗(yàn)進(jìn)行檢驗(yàn)、修正,以確定最佳的產(chǎn)品工藝和配方。
a單體概述
為方便應(yīng)用,通常將聚合單體分為硬單體、軟單體和功能單體三大類(lèi)。硬單體:甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(ST)、甲基丙烯酸異冰片酯(IBOMA) ;軟單體:丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸異辛酯(2-EHA)。弱極性的苯乙烯、長(zhǎng)鏈的丙烯酸及甲基丙烯酸酯(如月桂酯、十八烷酯)具有較好的耐醇性和耐水性。功能性單體有含羥基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,含羧基的單體有丙烯酸和甲基丙烯酸。其它功能單體有:丙烯酰胺(AAM)、羥甲基丙烯酰胺(NMA)、雙丙酮丙烯酰胺(DAAM)和甲基丙烯酸乙酰乙酸乙酯(AAEM)、甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)等。功能單體的用量一般控制在1%~6%質(zhì)量份。乙烯基三異丙氧基硅烷單體由于異丙基的位阻效應(yīng),Si-O鍵水解較慢,在乳液聚合中其用量可以較高(10)。含羧基的單體引入羧基可以改善樹(shù)脂對(duì)顏、填料的潤(rùn)飾性及對(duì)基材的附著力,而且同環(huán)氧基團(tuán)有反應(yīng)性,對(duì)氨基樹(shù)脂的固化有催化活性。
B單體共聚活性
由于單體結(jié)構(gòu)不同,共聚活性不同,共聚物組成同單體混合物組成通常不同,對(duì)于二元、三元共聚,他們通過(guò)共聚物組成方程可以關(guān)聯(lián)。對(duì)于更多元的共聚,沒(méi)有很好的關(guān)聯(lián)方程可用,只能通過(guò)實(shí)驗(yàn)研究,具體問(wèn)題進(jìn)行具體分析。實(shí)際工作時(shí)一般采用單體混合物“饑餓態(tài)”加料法(即單體投料速率<共聚速率)控制共聚物組成。若混合單體的竟聚率相差太大,如苯乙烯同醋酸乙烯、氯乙烯、丙烯睛難以共聚。必須用活性相差較大的單體共聚時(shí),可以補(bǔ)充一種單體進(jìn)行過(guò)渡,即加入一種單體,而該單體同其它單體的竟聚率比較接近、共聚性好,苯乙烯同丙烯睛難以共聚,加入丙烯酸酯類(lèi)單體就可以改善他們的共聚性。下表中單體對(duì)的竟聚率可用來(lái)評(píng)估單體的共聚活性。